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    Probing the Catalytic Activity of Sulfate-Derived Pristine and Post-Teatred Porous TiO2(101) Anatase Mesocrystals by the Oxidative Desulfurization of Dibenzothiophenes.
    (Universidad Tecnológica Nacional., 2017) Rivoira , Lorena Paola; Martínez , María Laura; Falcón , Horacio; Beltramone , Andrea Raquel; Campos , Martín; Fierro, José; Tartaj, Pedro; Martínez , María Laura
    Mesocrystals (basically nanostructures showing alignment of nanocrystals well beyond crystal size) are attracting considerable attention for modeling and optimiza- (heterogeneous catalysis), only those mesocrystals with excellent textural properties are expected to fulfill their potential. This is especially true for oxidative desulfuration of dibenzothiophenes (hard to desulfurize organosulfur com pounds found in fossil fuels). Here, we probe the catalytic activity of anatases for the oxidative desulfuration of dibenzothiophenes under atmospheric pressure and mild temperatures. Specifically, for this study, we have taken advantage of the high stability of the (101) anatase surface to obtain (pores around 3−4 nm and surface areas around 200 m2 /g). Ultimately, this stability has allowed us to compare the catalytic activity of anatasesthat expose a high number of aligned single crystal-like surfaces while differing in controllable surface essential for oxidative desulfuration and that both elimination of sulfates and good textural properties significantly improve the catalytic activity. Furthermore, the most active mesocrystals have been used to model the catalytic reaction in three-(oil− the oil to the solvent phase partially limits the oxidative process and to estimate an apparent activation energy for the oxidative establish that (101) anatase mesocrystals with excellent textural propertiesshow adequate stability to withstand several post treatments without losing their initial mesocrystalline character and therefore could serve as modelsfor catalytic processes different from the one studied here.
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    Síntesis, Caracterización y Reactividad en ODS de mesocristales coloidales de TiO2.
    (Universidad Tecnológica Nacional., 2016) Rivoira , Lorena Paola; Martínez , María Laura; Falcón, Horacio; Beltramone , Andrea Raquel; Tartaj, Pedro; Campos , Martín; Fierro, José; Martínez , María Laura
    La desulfuración oxidativa (ODS) de combustibles líquidos representa una tecnología alternativa eficiente para complementar la HDS de dibenzotiofenos. Opera en condiciones moderadas de presión y temperatura. Se demuestra en este trabajo que los mesocristales con estructura anatasa, de tamaño coloidal monodisperso y excelentes propiedades texturales, pueden oxidar eficazmente al dibenzotiofeno (DBT) a sulfonas. La caracterización mediante UV/Vis-DRS de los catalizadores desarrollados indican la presencia mayoritaria de especies Ti (IV) con coordinación tetraédrica, pero se también se han detectado especies tetraédricas. Se obtuvo elevada actividad catalítica en la ODS de DBT, esta podría deberse a especies de Ti(IV) con coordinación tetraédrica disperso en un sustrato de elevada área superficial. Estos resultados corroboran la implicancia del mecanismo de crecimiento de los mesocristales, ya que sugieren que las especies terminales son similares a otras nanoestructuras no orientadas. Se muestra que un tratamiento que reduzca la cantidad de sulfatos residuales sobre la superficie da lugar a un incremento de la actividad catalítica de los mesocristales en esta reacción. Este hecho se atribuye a que la eliminación de los grupos sulfato residuales probablemente implica la formación de un número mayor de especies Ti (IV) con coordinación tetraédrica. Palabras clave: Desulfuración Oxidativa (ODS), dibenzotiofeno (DBT), mesocristales, anatasa, óxido de Titanio

 

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