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    CMK-3 modificada con titanio obtenida mediante un novedoso y rápido método de síntesis aplicada en la desulfuración oxidativa de compuestos organosulfurados.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional., 2018) Rivoira , Lorena Paola; Ledesma, Brenda Cecilia; Juárez , Juliana María; Beltramone , Andrea Raquel; Juárez , Juliana María; Ledesma, Brenda
    El nanomoldelado de materiales ha sido el único método para crear materiales mesoporosos de carbono, utilizando plantillas inorgánicas (Ezzeddine et al., 2016). Involucra una última etapa donde se elimina el agente plantilla, lo cual lo hace complicado, largo y de elevado costo. Recientemente Ledesma et al. (2017) demostraron la posibilidad de un método de síntesis más corto para obtener CMK-3 modificada con Ti incorporando las especies de Ti directamente en la estructura del carbón mesoporoso utilizando Ti-SBA-15 como agente plantilla. En la reacción de ODS ocurre la oxidación de aquellos compuestos de S más refractarios en la HDS, utilizando de un agente oxidante en presencia de un catalizador (Subhan et al., 2012). Es necesario agregar un solvente polar al sistema, capaz de extraer las moléculas de S desde la fase diesel para que pueda estar en contacto con el agente oxidante (H2O2, polar) y el catalizador. En el presente trabajo se evalúa la actividad en la ODS de carbón mesoporoso CMK-3 modificado con Ti, sintetizado mediante un novedoso método más corto.
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    Experimental desing optimization of the ODS of DBT using vanadium oxide supported on mesoporous GA-SBA-15.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional ., 2018) Rivoira , Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Vallés , Verónica Alejandra; Martínez , María Laura; Beltramone , Andrea Raquel; Martínez , María Laura; Vallés , Verónica Alejandra; Cussa , jorgelina
    En el presente trabajo se utiliza el diseño experimental de superficies de respuesta (RSM) para modelar y optimizar la oxidación de dibenzotiofeno (DBT) utilizando VOx-Ga-SBA-15 como catalizador. Analizamos como influye la naturaleza del catalizador (carga de V y Ga), la relación másica substrato/catalizador y la relación molar oxidante/substrato como variables para el diseño. La respuesta analizada fue la conversión a los 15 min de reacción. Las superficies de respuesta fueron obtenidas mediante el Diseño de Box-Behnken, encontrando así la mejor combinación entre los parámetros de reacción que permita optimizar el proceso. Los mayores valores de función objetivo se obtuvieron mediante el uso de la estadística, empleando el catalizador con 4 % p/p de galio y 6 % p/p de vanadio, la relación óptima entre g DBT/g de catalizador fue 4 y la relación molar H2O2/DBT fue 5. La incorporación de galio como heteroátomo en posición tetraédrica permite el mejor anclaje de las especies activas de vanadio generando un catalizador con muy buena dispersión. El diseño de experimento sirvió para encontrar la mejor combinación entre el heteroátomo y las especies activas de vanadio con el fin de hallar el catalizador mas activo para la oxidación de DBT en las condiciones experimentales óptimas.
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    Experimental Desing Optimization of the tetralin Hydrogenation over Ir-Pt-SBA-15.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2016) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma, Brenda Cecilia; Rivoira , Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone, Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Cussa , jorgelina; Rivoira , Lorena Paola; Ledesma, Brenda
    Experiment design-response surface methodology (RSM) is used in this work to model and optimize two responses in the hydrogenation of tetralin to decalin using bimetallic Ir–Pt-SBA-15 catalyst. In this study, we analyze the influence of the nature of the catalyst (metal molar fraction and metal loading), the catalyst/substrate ratio and the temperature of the reaction as factors for the design. The responses analyzed were conversion at 3 h and at 5 h of reaction time. The response surfaces were obtained with the Box–Behnken design, finding the best combination between the reaction parameters that allowed optimizing the process. By applying the statistic methodology, the higher levels of the two objective functions were obtained employing the catalyst with 1 wt.% of iridium and 0.7–0.8 wt.% of platinum; the optimal ratio between mass of catalyst and mole of tetralin was 17–19 g/mol and temperature between 200 and 220 ◦C.
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    Experimental Desing Optimization of the tetralin Hydrogenation over Pt-Ir/SBA-15.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2015) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma , Brenda Cecilia; Rivoira , Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone, Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Cussa , jorgelina; Rivoira , Lorena Paola; Ledesma , Brenda
    The oil refining industry has a difficult challenge to meet the increasingly stringent regula tions on environmental issues. Contaminants such as sulfur, nitrogen, fused ring aromatic compounds or metals are the principal to remove to achieve "green" fuels. The hydrotreating (HDT) is one of the processes most used in the refinery to remove these contaminants. To optimize the gas oil hydrotreater, it is crucial to understand the aromatic hydrogenation reac tion chemistry occurring in the gas oil hydrotreater. To find alternative processes, it is neces sary to develop new and more active catalysts to replace the current ones. Bimetallic Pt–Pd catalysts have received considerable attention, because they show high actvity in a variety of catalytic applications [1,2]. From a fundamental point of view, exploring bimetallic catalysts also allows better understanding of mechanisms and variables involved in the catalytic reac tions. The features of the catalysts here studied are going to be correlated with their catalytic performance in the hydrogenation of tetralin. The final goal is to find the optimal proportion of each metal in order to be more active and the best reaction conditions. The statistical expe riments design is the process of planning an experiment to obtain appropriate data that can be analyzed by statistical methods, to produce concrete and valid conclusions [3]. One of the main advantages in the response curve is to visualize the response for all levels of the experi mental factors Experiment design response surface methodology (RSM) is used in this work to model and to optimize the process
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    Hidrogenación de tetralin sobre Ir-Pt-SBA-15. Parte 1: Síntesis, caracterizacíon y actividad catalítica.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2015) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma, Brenda Cecilia; Rivoira , Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone , Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Cussa , jorgelina; Rivoira , Lorena Paola
    Se estudia aquí la hidrogenación de tetralin a decalin utilizando un catalizador bimetálico Ir-Pt SBA-15. En esta Parte se describe la síntesis de los catalizadores, la preparación de la matriz de SBA 15 y el método de co-impregnacion mediante el cual se incorporaron los metales en diferentes proporciones y carga total metalica. Los catalizadores fueron caracterizados por XRD, TEM, análisis fisicoquimicos, XPS, SEM y EDX. En la Parte 2 de este trabajo se analizará la influencia de la naturaleza del catalizador, la relación catalizador sustrato y la temperatura de reacción como factores de un Diseño de Experimentos para optimizar el proceso.
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    Hidrogenación de tetralin sobre Ir-Pt-SBA-15. Parte 2: Optimización por Diseño de Experimentos.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2015) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma, Brenda Cecilia; Rivoira , Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone , Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Cussa , jorgelina; Rivoira , Lorena Paola; Ledesma, Brenda
    La Metodología Diseño de Experimentos - Superficie de Respuesta – se utiliza en este trabajo para modelar y optimizar 2 respuestas en la reacción de hidrogenación de tetralin a decalin usando un catalizador bimetálico Ir-Pt-SBA-15. En este estudio se analizó la influencia de la naturaleza del catalizador, la relación catalizador/sustrato y la temperatura de reacción como factores del diseño. Las respuestas analizadas fueron conversión a 3 y 5 horas Las Superficies de Respuesta fueron obtenidas mediante un diseño Box-Behnken a fin de encontrar la mejor combinación de los distintos parámetros para optimizar el proceso. La metodología estadística aplicada indica que las conversiones más altas de ambas respuestas, a 3 y 5 horas, se obtienen trabajando en el siguiente rango: Catalizador: 1% Ir y 0.7-0.9 %(p/p) Pt; Relación: 17-19 g cat/ mol TL y Temperatura: 200-220°C.
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    Iron modified mesoporous materials as catalysts for ODS of sulfur compounds.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional., 2018) Rivoira , Lorena Paola; Juárez , Juliana María; Martínez , María Laura; Beltramone, Andrea Raquel; Martínez , María; Juárez , Juliana María
    Se aplicaron catalizadores mesoporosos modificados con Fe en la reacción de ODS de DBTs, utilizando H2O2 como oxidante y acetonitrilo como solvente. Los soportes utilizados fueron SBA-15, MCM-48, CMK-3 y CMK-1.El hierro se incorporó mediante impregnación húmeda utilizando nitrato de hierro. Los catalizadores se caracterizaron por XRD, isotermas de N2, TEM, XPS e ICP. Hemos desarrollado catalizadores con gran área específica y volumen de poro, distribución estrecha del tamaño de mesoporos y especies de hierro altamente dispersas. Se probaron los catalizadores en desulfuración oxidativa de diferentes compuestos de azufre tales como benzotiofeno (BT), dibenzotiofeno (DBT) y 4,6-dimetil dibenzotiofeno 4,6-DMDBT). El catalizador preparado con CMK-3 como soporte fue el más activo para la reacción de ODS. La buena actividad se relacionó con la elevada dispersión de óxidos de hierro, principalmente en la fase magnetita. En la oxidación de DBT y utilizando Fe-CMK-3 se estudiaron la temperatura, peróxido de hidrogeno y concentración inicial de azufre. Se determinaron las condiciones óptimas de operación. Fe-CMK-3 es un catalizador activo y estable para ser aplicado en el proceso industrial de ODS. Palabras clave: SBA-15, MCM-48, CMK-3, CMK-1, Fe.
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    Iron-modified mesoporous materials as catalysts for ODS of sulfur compounds.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2018) Rivoira , Lorena Paola; Juárez , Juliana María; Martínez , María Laura; Beltramone , Andrea Raquel; Juárez , Juliana María
    Mandatory environmental regulations have been legislated all over the world so the top permitted content of sulfur in diesel is 15 ppm. ODS is the oxidation of sulfur compounds present in diesel to form sulfoxides and sulfones. These substances are highly polar and hence easily removed by extraction with solvent. Oxidant agent commonly used are peroxides such as hydrogen peroxide and tert-butylhydroperoxide (Di Giusepe et al., 2009). Since Diesel is a non-polar liquid while H2O2 is a polar liquid, a polar solvent is needed. The formed polar products can be easily removed from the operation unit by liquid liquid extraction. Mesoporous materials have been tried showing potential catalytic applications. Transition metals are commonly used as catalyst in ODS such as Mo, Mn, Sn, Fe, Zn, V and Ti (Cedeño-Caero et al., 2011). In this work, we propose the application of different supports as SBA-15, MCM-48, CMK-1 and CMK-3 for the preparation of Fe-catalysts.
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    Material catalítico con estructura mesoporosa conteniendo galio, adsorción y polimerización de anilina del trabajo.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional., 2018) Martínez , María Laura; Rivoira , Lorena Paola; Beltramone , Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Anunziata , Oscar Alfredo; Rivoira , Lorena Paola
    La anilina (AN) es una base orgánica aromática débil y anfiprótica, que puede actuar como aceptor o donor de protones. La polianilina (PANI) existe en una variedad de formas. La forma de sal emeraldina (conductora, de color verde) o forma protonada de la polianilina tiene una conductividad en un nivel semiconductor de 100 S/cm, muchos órdenes de magnitud mayor que los polímeros comunes (aislantes, <10-9 S/cm), pero menor que los metales (conductores típicos, >104 S/cm). El material mesoporos SBA-3 ofrece oportunidades únicas para la preparación de nuevos materiales híbridos nanoestructurados En este sentido, el estudio de adsorción de anilina y su posterior polimerización sobre hospedajes tal como SBA-3 es de suma importancia (Anunziata et al., 2005, 2008). En este trabajo estudiamos la incorporación de galio en la estructura del material mesoporoso, con el fin de modificar la acidez intrínseca del material (Berrichi et al., 2006) y la adsorción de piridina en la superficie del mismo con el objetivo de determinar los sitios ácidos que posee este material. En adición se realizara estudios de adsorción/desorción de anilina y su posterior polimerización sobre el galosilicato mesoporoso Ga-SBA-3 que le confiere características únicas al compuesto, obteniéndose híbridos con características conductoras similares a las de un semiconductor inorgánico.
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    Material catalítico con estructura mesoporosa conteniendo galio, adsorción y polimerización de anilina.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional., 2018) Martínez , María Laura; Rivoira , Lorena Paola; Beltramone , Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Anunziata , Oscar Alfredo; Rivoira , Lorena Paola
    En este trabajo estudiamos la polimerización de anilina sobre el galosilicato mesoporoso del tipo Ga-SBA-3. Este material fue expuesto a vapores de anilina en equilibrio para obtener hospedajes saturados. La adsorción de anilina sobre estos materiales, sintetizados en nuestro laboratorio se estudió por espectroscopia infrarroja. La adsorción de anilina fue evaluada para luego polimerizar la anilina adsorbida para generar un composite de polianilina-hospedaje y obtener composites con propiedades únicas. Composites de polianilina, obtenidos por técnicas de polimerización in-situ, fueron caracterizados por espectroscopia infrarroja (FTIR), y difracción de rayos X (XRD). Los análisis FTIR del composite polianilina/Ga-SBA-3 (PANI/Ga-SBA-3) muestra bandas características de acuerdo a datos obtenidos en trabajos previos atribuidas al stretching quinoidal (N=Q=N) y al stretching C-C de anillo bencénico. Los análisis de XRD muestran que la polianilina está dentro de los canales del hospedaje. Palabras clave: Galosilicato, Ga-SBA-3, anilina, polianilina, PANI/Ga-SBA-3
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    Síntesis y caracterización de un catalizador soportado iridio/platino-SBA-15 para su aplicación en la Hidrogenación de Tetralin.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2014) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma, Brenda Cecilia; Rivoira , Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone, Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Cussa , jorgelina; Rivoira , Lorena Paola; Ledesma, Brenda
    In this paper the effect of the dispersion of noble metals Ir and Pt and interaction with the SBA-15 support was studied by relating them to the catalytic activity of the catalyst in the hydrogenation reaction of Tetralin using a Parr reactor at 250°C and 15 atm. With this objective Ir/Pt-SBA-15 modified catalysts were synthesized with different % of Ir and Pt. The mesostructure of SBA-15 support gives a relatively high thermal stability and proper pore diameter can converts large molecules such as those present in the liquid fuels. The support was prepared by the sol-gel method. The catalytic site was obtained using incipient co impregnation method. The material was characterized by X-ray diffraction (XRD) and TEM). The metal dispersion was calculated by H2 chemisorption and TEM. Iridium / Platinum particles (d = 2,0-4,0 nm) homogeneously dispersed were obtained with a dispersion of more than 60%.
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    Sulfur elimination by ODSwith titanium-modified SBA-16.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional., 2015) Rivoira , Lorena Paola; Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma , Brenda Cecilia; Martínez , María Laura; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone, Andrea Raquel
    Over the past, oxidative desulfurization (ODS) has drawn considerable interest as a new alter-native method for deep sulfur elimination from light oils. This can be attributed to its attractive properties, including lower temperature and pressure conditions and lower operating cost than conventional hydrodesulfurization (HDS) process. Oxidation of organosulfur compounds results in the formation of sulfoxides/sulfones, highly polar and hence easily removed by both extraction into polar solvents or by adsorption. Due to their low reactivity, dibenzothiophene derivatives (DBTs) are the most refractory species to be eliminated from oils. Hence, the ODS process through which DBTs are converted to their corresponding sulfones involves great interest at present. In this work, we describe the preparation and characterization of new mesoporous catalytic materials based on Ti-containing SBA-16. We study here, the effect of the preparation method of titania-modified SBA-16 (characteristics of the active Ti and/or TiO2 species) and the effect of the different operation conditions in ODS of DBT under mild conditions in order to find the best performance. TiO2-modified mesoporous SBA-16 and titanium-substituted mesoporous SBA-16 were developed and tested in the oxidative desulfurization (ODS) of dibenzothiophene prevailing in liquid fuel. We assessed the impact exerted on performance of different reaction variables, including (nature and amount of the active catalytic species, phase system, molar ratio of oxidant H2O2 and DBT, reaction temperature, nature of the substrate and reuse of catalysts). We achieved 90% of S removal from a 0.2 wt.% dibenzothiophene solution at 60°C in less than 1 h of reaction. The best catalytic results are obtained with high exposed surface of nanometric TiO2 species of TiO2/SBA-16 sample. The activated catalyst is very active in ODS reaction and can be reused four times with no loss in activity
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    Vanadium oxide supported on mesoporous SBA-15 modified with AI and Ga as a highly active catalyst in the ODS of DBT.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional., 2017) Rivoira , Lorena Paola; Martínez , María Laura; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone, Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo
    Vanadium pentoxide supported on mesoporous SBA-15 catalysts with different vanadium loadings were studied in the oxidative desulfurization (ODS) of dibenzothiophene as a model sulfur compound. The catalytic activity was improved when SBA-15 framework was modified with Al and Ga as heteroatom substituting Si. Structural and textural characterization of the catalysts were performed by means of XRD, N2 adsorption, UV–Vis–DRS, XPS, NMR, TEM, Raman, TPR and Py-FTIR. UV–Vis– DRS and Raman demonstrated that highly dispersed vanadium pentoxide crystallites are responsible for the high activity in the sulfur removal. The high dispersion depends on the vanadium loading and on the nature of the support. The more acidic support allowed better dispersion of the vanadium species. The Ga modified support with an intermediate V/Si ratio of 1/30 was the most active catalyst for ODS of DBT, using hydrogen peroxide (H2O2) as oxidant and acetonitrile as solvent. 100% of DBT elimination was attained at a