Síntesis de materiales mesoporosos con fuerza ácida variable. Evaluación catalítica para la obtención del precursor del Nylon 6
Fecha
2017Autor
Vaschetto, Eliana
Herrero, Eduardo
Casuscelli, Sandra
Eimer, Griselda Alejandra
Metadatos
Mostrar el registro completo del ítemResumen
Se sintetizaron nanomateriales MCM-41 “vía convencional” con Aluminio y Boro mediante
incorporación directa del heteroátomo en el gel inicial. Se lograron estructuras del tipo Al-MCM-41 y
B-MCM-41, con arreglo hexagonal de canales altamente ordenado, elevados valores de área específica
y alta regularidad estructural evidenciada por DRX y TEM. El procedimiento de síntesis empleado
permitió la incorporación del heteroátomo en la red que condujo a la formación de silanoles nido en
sitios de defectos estructurales, evidenciada por IR-TF. Estudios de adsorción-desorción de piridina
seguidos por IR-TF manifestaron una acidez de Brønsted muy débil para el caso de los materiales con
Al y moderada para los materiales con B, asociada a estos silanoles nido. Se sintetizaron también
materiales mesoporosos “vía precursores zeolíticos”, demostrándose que la presencia de dominios
zeolíticos origina una mayor fuerza ácida. Se compararon las propiedades estructurales y la naturaleza,
origen, proporción y fuerza de los sitios ácidos generados en las estructuras sintetizadas. Se evaluaron
catalíticamente estos materiales en la Reacción de reordenamiento de Beckmann en fase vapor para la
obtención de e-Caprolactama (monómero del nylon 6) a partir de ciclohexanona oxima, presentando
mayor selectividad al producto deseado los materiales con acidez de Brønsted débil. Nanomaterials MCM-41 "conventional way" were synthesized with Aluminum and Boron by
direct incorporation of the heteroatom in the initial gel. Al-MCM-41 and B-MCM-41 structures were
achieved, with highly ordered hexagonal channel arrangement, high specific area values and high
structural regularity evidenced by XRD and TEM. The synthesis procedure employed allowed the
incorporation of the heteroatom in the network that led to the formation of nest silanols at sites of
structural defects evidenced by IR-TF. Adsorption-desorption studies of pyridine followed by IR-TF
showed a very weak Brønsted acidity for the case of materials with Al and moderate for materials with
B, associated with these silanols nest. Mesoporous materials were also synthesized "via zeolite
precursors", demonstrating that the presence of zeolitic domains gives rise to a greater acidic strength.
The structural properties and the nature, origin, proportion and strength of the acid sites generated in
the synthesized structures were compared. These materials were catalytically evaluated in the
Beckmann rearrangement reaction in vapor phase to obtain e-Caprolactam (nylon 6 monomer) from
cyclohexanone oxime, with materials with weak Brønsted acidity being more selective to the desired
product.
El ítem tiene asociados los siguientes ficheros de licencia: