Facultad Regional Córdoba

Permanent URI for this communityhttp://48.217.138.120/handle/20.500.12272/94

Browse

Author: search.filters.author.Ledesma, Brenda

Search Results

Now showing 1 - 10 of 26
  • Thumbnail Image
    Item
    Tetralin hydrogenation over Pt-Ir/SBA-15. optimization by experimental desing.
    (XXIV International material research congress, 2015) Vallés, Verónica; Ledesma, Brenda; Rivoira, Lorena; Cussa, Jorgelina; Anunziata, Oscar; Beltramone, Andrea
    The oil refining industry has a difficult challenge to meet the increasingly stringent regula tions on environmental issues. Contaminants such as sulfur, nitrogen, fused ring aromatic compounds or metals are the principal to remove to achieve "green" fuels. The hydrotreating (HDT) is one of the processes most used in the refinery to remove these contaminants. To optimize the gas oil hydrotreater, it is crucial to understand the aromatic hydrogenation reaction chemistry occurring in the gas oil hydrotreater. To find alternative processes, it is neces sary to develop new and more active catalysts to replace the current ones. Bimetallic Pt–Pd catalysts have received considerable attention, because they show high actvity in a variety of catalytic applications [1,2]. From a fundamental point of view, exploring bimetallic catalysts also allows better understanding of mechanisms and variables involved in the catalytic reactions. The features of the catalysts here studied are going to be correlated with their catalytic performance in the hydrogenation of tetralin. The final goal is to find the optimal proportion of each metal in order to be more active and the best reaction conditions. The statistical expe riments design is the process of planning an experiment to obtain appropriate data that can be analyzed by statistical methods, to produce concrete and valid conclusions [3]. One of the main advantages in the response curve is to visualize the response for all levels of the experi mental factors Experiment design response surface methodology (RSM) is used in this work to model and to optimize the process.
  • Thumbnail Image
    Item
    Experimental desing optimization of the tetralin hydrogenation over Ptlr/SBA-15
    (International Symposium on Advances in Hydroprocessing of Oil Fractions, 2015) Valles, Verónica; Ledesma, Brenda; Rivoira, Lorena; Cussa, Jorgelina; Anunziata, Oscar; Beltramone, Andrea
    The oil refining industry has a difficult challenge to meet the increasingly stringent regula tions on environmental issues. Contaminants such as sulfur, nitrogen, fused ring aromatic compounds or metals are the principal to remove to achieve "green" fuels. The hydrotreating (HDT) is one of the processes most used in the refinery to remove these contaminants. To optimize the gas oil hydrotreater, it is crucial to understand the aromatic hydrogenation reaction chemistry occurring in the gas oil hydrotreater. To find alternative processes, it is necessary to develop new and more active catalysts to replace the current ones. Bimetallic Pt–Pd catalysts have received considerable attention, because they show high actvity in a variety of catalytic applications [1,2]. From a fundamental point of view, exploring bimetallic catalysts also allows better understanding of mechanisms and variables involved in the catalytic reac tions. The features of the catalysts here studied are going to be correlated with their catalytic performance in the hydrogenation of tetralin. The final goal is to find the optimal proportion of each metal in order to be more active and the best reaction conditions. The statistical experiments design is the process of planning an experiment to obtain appropriate data that can be analyzed by statistical methods, to produce concrete and valid conclusions [3]. One of the main advantages in the response curve is to visualize the response for all levels of the experi mental factors Experiment design response surface methodology (RSM) is used in this work to model and to optimize the process.
  • Thumbnail Image
    Item
    Sulfur elimination by oxidative desulfurization with titanium-modified SBA-16
    (International Symposium on Advances in Hydroprocessing of Oil Fractions, 2015) Rivoira, Lorena; Vallés, Verónica; Ledesma, Brenda; Martínez, María Laura; Anunziata, Oscar; Beltramone, Andrea
    Over the past, oxidative desulfurization (ODS) has drawn considerable interest as a new alternative method for deep sulfur elimination from light oils. This can be attributed to its attractive properties, including lower temperature and pressure conditions and lower operating cost [1-3] than conventional hydrodesulfurization (HDS) process. Oxidation of organosulfur compounds results in the formation of sulfoxides/sulfones, highly polar and hence easily removed by both extraction into polar solvents or by adsorption. Due to their low reactivity, dibenzothiophene derivatives (DBTs) are the most refractory species to be eliminated from oils. Hence, the ODS process through which DBTs are converted to their corresponding sulfones involves great interest at present [4-6]. We recently reported a good performance of this support in hydrotreating processes [7]. In this work, we describe the preparation and characterization of new mesoporous catalytic materials based on Ti-containing SBA-16. We study here, the effect of the preparation method of titania-modified SBA-16 (characteristics of the active Ti and/or TiO2 species) and the effect of the different operation conditions in ODS of DBT under mild conditions in order to find the best performance. TiO2-modified mesoporous SBA16 and titanium-substituted mesoporous SBA-16 were developed and tested in the oxidative desulfurization (ODS) of dibenzothiophene prevailing in liquid fuel. We assessed the impact exerted on performance of different reaction variables, including (nature and amount of the active catalytic species, phase system, molar ratio of oxidant H2O2 and DBT, reaction temperature, nature of the substrate and reuse of catalysts).
  • Thumbnail Image
    Item
    Síntesis de Ir/TiO2/SBA-16 para reacciones de Hidrotratamiento
    (Asociación Física Argentina, 2012) Ledesma, Brenda; Valles, Verónica; Beltramone, Andrea Raquel; Anunziata, Oscar Alfredo
    En este trabajo se estudió la actividad catalítica de Ir/TiO2/SBA-16 modificado con 1 % de Ir, en la hidrogenación de tetralin a decalin en presencia de 100 ppm de S como dibenzotiofeno, en un reactor Parr a 2500◦C y 15 atm. Se utilizaron 500mg de catalizador en polvo y 5 mL de tetralin disuelto en dodecano, con exceso de hidrógeno. En el proceso de preparación de TiO2/SBA-16 la matriz de SBA-16 se secó y se incorporó en una solución de 2 mL de tetrabutilortotitanato (TTBT) y 5 mL de etanol. La mezcla se secó y se calcinó en aire a 550◦C por 4 h. El iridio se incorporó a las muestras empleando como fuente de Ir, Acetilacetonato de Ir (Ir(AcAc)3 Aldrich ¿97 %). Se empleó la técnica de impregnación incipiente, disolviendo la fuente de Iridio en etanol. Luego se elimina el solvente por evaporación a 800◦C y al vacío. La proporción de Iridio fue del 1 % en peso. Luego de calcinado a 450◦C durante 5 h, se realizó una desorción térmica programada en atmósfera inerte con un flujo de nitrógeno de 20 ml/min para arrastrar los gases desorbidos. Posteriormente se realizó una reducción con hidrógeno: dado que el iridio es activo para la reacción en su estado metálico, se lo redujo mediante un flujo de hidrógeno de 20 ml/min, empleando el mismo programa de temperatura que fue utilizado en la desorción programada. Las muestras obtenidas fueron identificadas como: Ir/SBA-16, Ir/TiO2-SBA-16. Los patrones de difracción de rayos X fueron obtenidos con un equipo de Difracción Philips X’ Pert PRO PANalytical con radiación de Cu Kα (α =1,5418). Los datos de difracción fueron realizados por un modo de escaneado continuo con una velocidad de scan de 0,02 grados (2θ)/min. En los patrones de XRD de TiO2/SBA-16 se observan picos correspondientes a anatase pura, además de un pico ancho de sílice amorfa centrada a 2θ = 23 ◦ . Los picos son relativamente anchos debido al pequeño tamaño de las nanoparticulas de TiO2. Esto sugiere que no se han formado partículas de TiO2 fuera de SBA-16 durante el proceso de inclusión. El tamaño del nanocristal de TiO2 calculado según la fórmula de Scherrer (d = κλ/β cos θ) es de 6 nm, lo cual es consistente con el tamaño de poro de SBA-16 (entre 6-9 nm). Esto indica que los poros de SBA-16 restringen el crecimiento de las partículas de TiO2. La dispersión de Ir (DIr) fue calculada mediante quimisorción de hidrógeno medida por pulsos a temperatura ambiente y presión atmosférica en un equipo Chemisorb 2720 Micromeritics. Ir/TiO2/SBA- 16, con partículas de iridio (diámetro entre 2,7-3,0 nm) homogéneamente disperso, con una dispersión del 46 %, mostró una actividad en la hidrogenación de tetralin, 20 % mayor que Ir/SBA-16 y un 60 % mayor que un catalizador convencional. La incorporación del metal a la estructura genera una ligera disminución del área, pero el carácter mesoporoso se mantiene, suponemos que todo el metal es accesible al hidrógeno y descartamos la formación de otras fases. El tamaño de la partícula metálica depende del contenido del metal, del soporte y del método de incorporación. La presencia de TiO2 en Ir/TiO2/SBA-16 permitió una mayor dispersión de iridio y menor tamaño de cluster metálico, comparado con otros soportes mesoporosos estudiados previamente [1,2]. Ir/TiO2/SBA-16 presentó una buena resistencia al azufre debido a que la interacción del azufre con las partículas metálicas es muy débil, esto puede deberse a una fuerte interacción metal-soporte dada probablemente por el pequeño tamaño de los clusters de iridio, lo cual fue significantemente influenciado por la presencia de TiO2 modificando el soporte. La tolerancia a azufre de este catalizador es suficientemente alta como para su utilización en el estadio final de un proceso de hidrotratamiento para producir diesel con alto número de cetano.
  • Thumbnail Image
    Item
    CMK-3 modificada con titanio obtenida mediante un novedoso y rápido método de síntesis aplicada en la desulfuración oxidativa de compuestos organosulfurados.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional., 2018) Rivoira , Lorena Paola; Ledesma, Brenda Cecilia; Juárez , Juliana María; Beltramone , Andrea Raquel; Juárez , Juliana María; Ledesma, Brenda
    El nanomoldelado de materiales ha sido el único método para crear materiales mesoporosos de carbono, utilizando plantillas inorgánicas (Ezzeddine et al., 2016). Involucra una última etapa donde se elimina el agente plantilla, lo cual lo hace complicado, largo y de elevado costo. Recientemente Ledesma et al. (2017) demostraron la posibilidad de un método de síntesis más corto para obtener CMK-3 modificada con Ti incorporando las especies de Ti directamente en la estructura del carbón mesoporoso utilizando Ti-SBA-15 como agente plantilla. En la reacción de ODS ocurre la oxidación de aquellos compuestos de S más refractarios en la HDS, utilizando de un agente oxidante en presencia de un catalizador (Subhan et al., 2012). Es necesario agregar un solvente polar al sistema, capaz de extraer las moléculas de S desde la fase diesel para que pueda estar en contacto con el agente oxidante (H2O2, polar) y el catalizador. En el presente trabajo se evalúa la actividad en la ODS de carbón mesoporoso CMK-3 modificado con Ti, sintetizado mediante un novedoso método más corto.
  • Thumbnail Image
    Item
    Experimental Desing Optimization of the tetralin Hydrogenation over Ir-Pt-SBA-15.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2016) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma, Brenda Cecilia; Rivoira , Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone, Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Cussa , jorgelina; Rivoira , Lorena Paola; Ledesma, Brenda
    Experiment design-response surface methodology (RSM) is used in this work to model and optimize two responses in the hydrogenation of tetralin to decalin using bimetallic Ir–Pt-SBA-15 catalyst. In this study, we analyze the influence of the nature of the catalyst (metal molar fraction and metal loading), the catalyst/substrate ratio and the temperature of the reaction as factors for the design. The responses analyzed were conversion at 3 h and at 5 h of reaction time. The response surfaces were obtained with the Box–Behnken design, finding the best combination between the reaction parameters that allowed optimizing the process. By applying the statistic methodology, the higher levels of the two objective functions were obtained employing the catalyst with 1 wt.% of iridium and 0.7–0.8 wt.% of platinum; the optimal ratio between mass of catalyst and mole of tetralin was 17–19 g/mol and temperature between 200 and 220 ◦C.
  • Thumbnail Image
    Item
    Hidrogenación de tetralin sobre Ir-Pt-SBA-15. Parte 2: Optimización por Diseño de Experimentos.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2015) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma, Brenda Cecilia; Rivoira , Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone , Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Cussa , jorgelina; Rivoira , Lorena Paola; Ledesma, Brenda
    La Metodología Diseño de Experimentos - Superficie de Respuesta – se utiliza en este trabajo para modelar y optimizar 2 respuestas en la reacción de hidrogenación de tetralin a decalin usando un catalizador bimetálico Ir-Pt-SBA-15. En este estudio se analizó la influencia de la naturaleza del catalizador, la relación catalizador/sustrato y la temperatura de reacción como factores del diseño. Las respuestas analizadas fueron conversión a 3 y 5 horas Las Superficies de Respuesta fueron obtenidas mediante un diseño Box-Behnken a fin de encontrar la mejor combinación de los distintos parámetros para optimizar el proceso. La metodología estadística aplicada indica que las conversiones más altas de ambas respuestas, a 3 y 5 horas, se obtienen trabajando en el siguiente rango: Catalizador: 1% Ir y 0.7-0.9 %(p/p) Pt; Relación: 17-19 g cat/ mol TL y Temperatura: 200-220°C.
  • Thumbnail Image
    Item
    Síntesis y caracterización de un catalizador soportado iridio/platino-SBA-15 para su aplicación en la Hidrogenación de Tetralin.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2014) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma, Brenda Cecilia; Rivoira , Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone, Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Cussa , jorgelina; Rivoira , Lorena Paola; Ledesma, Brenda
    In this paper the effect of the dispersion of noble metals Ir and Pt and interaction with the SBA-15 support was studied by relating them to the catalytic activity of the catalyst in the hydrogenation reaction of Tetralin using a Parr reactor at 250°C and 15 atm. With this objective Ir/Pt-SBA-15 modified catalysts were synthesized with different % of Ir and Pt. The mesostructure of SBA-15 support gives a relatively high thermal stability and proper pore diameter can converts large molecules such as those present in the liquid fuels. The support was prepared by the sol-gel method. The catalytic site was obtained using incipient co impregnation method. The material was characterized by X-ray diffraction (XRD) and TEM). The metal dispersion was calculated by H2 chemisorption and TEM. Iridium / Platinum particles (d = 2,0-4,0 nm) homogeneously dispersed were obtained with a dispersion of more than 60%.
  • Thumbnail Image
    Item
    Tetralin hydrogenation over Ir-Pt/SBA-15. optimization by experimental desing.
    (Univesidsad Tecnológica Nacional, 2024) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma, Brenda Cecilia; Rivoira, Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone , Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Cussa , jorgelina; Ledesma, Brenda
    Bimetallic catalysts have received considerable attention for hydrotreating (HDT) because they show high activity. The features of the catalysts here studied are going to be correlated with their catalytic performance in the hydrogenation of tetralin at mild conditions. The final goal is to find the optimal proportion of each metal in order to be more active and the best reaction conditions (temperature and amount of catalyst). The statistical experiments design is the process of planning an experiment to obtain appropriate data that can be analyzed by statistical methods, to produce concrete and valid conclusions. One of the main advantages in the response curve is to visualize the response for all levels of the experimental factors Experiment design response surface methodology (RSM) is used in this work to model and to optimize the process. Platinum and Iridium nanoparticles were incorporated into SBA-15 support by the wet co impregnation method. Ir content was set as 1wt. % and Pt was varied from 0 to 1wt. %. The catalysts were characterized by XRD, BET, XPS, TEM, ICP and TPR. XRD profiles are characteristic of the two-dimensional p6mm hexagonal mesostructure with d100 spacing of 10.16 nm; where the d100 spacing upon Ir and Pt incorporation were quite similar to pristine SBA-15. The TEM images and XPS demonstrate that the metal particles were mainly present inside the porous and XPS and TPR corroborated the reduced state of the metals. The catalytic activity was measured in a 4563Parr reactor at 15 atm of hydrogen and 360 rpm. Feed consisted in 50 mL of tetralin in Dodecane, the amount of tetralin is set according to the ratio of catalyst mass/mass reagent corresponding to each reaction. The application of this methodology allows a better understanding of the influence of the different factors: content of metal on catalyst (A), relationship: mass of catalyst/reagent mass (B) and reaction temperature (C), on two responses: conversion at 3 h and at 5 h of reaction time. These factors were carefully selected taking account the influence of the parameters in the reaction. The design was analyzed by Statgraphics and Statistica Soft. We found that, the variable Catalyst has the best influence over the Conversion at the 95.0% confidence level, according to the Pareto.
  • Thumbnail Image
    Item
    Hidrogenación de tetralin utilizando un catalizador bifuncional de iridio/platino-SBA-15.
    (Universidad Tecnológica Nacional, 2014) Vallés , Verónica Alejandra; Ledesma, Brenda Cecilia; Rivoira, Lorena Paola; Cussa , jorgelina; Martínez , María Laura; Anunziata , Oscar Alfredo; Beltramone, Andrea Raquel; Anunziata , Oscar Alfredo; Martínez , María; Cussa , jorgelina; Ledesma, Brenda
    Los catalizadores bimetálicos de Pt–Pd han recibido considerable atención debido a que demuestran tener una alta actividad en una amplia variedad de aplicaciones catalíticas (1). Con alta actividad, selectividad y estabilidad, comparada con catalizadores monometálicos de Pt y Pd. Por ejemplo, catalizadores bimetálicos Pt-Pd muestran tener mayor resistencia frente a envenenamientos en comparación con catalizadores de Pt (2-4). Las características estudiadas del catalizador serán correlacionadas con su performance catalítica en la hidrogenación del tetralin. El objetivo final es encontrar la proporción óptima de cada uno de los metales de forma de lograr la mayor actividad en dicho proceso.