Facultad Regional San Francisco

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    Síntesis de nuevas polibenzoxazinas termoestables para aplicaciones en la industria electrónica, aeronáutica y aeroespacial
    (CONGRESO INTERNACIONAL DE METALURGIA Y MATERIALES SAM-CONAMET/IBEROMAT/MATERIA 2014, 2014-10-20) Spontón, Marisa; Dieser, María Fernanda; Taverna, María E.; Estenoz, Diana
    Por la buena combinación de propiedades que presentan, las polibenzoxazinas están encontrando una creciente aplicación en las industrias química, eléctrica, aeronáutica y aeroespacial. Desde el punto de vista industrial, los monómeros de mayor interés son los polifuncionales porque permiten generar materiales entrecruzados en una posterior polimerización por apertura de anillo. Entre las numerosas resinas desarrolladas hasta el momento, se destacan las benzoxazinas derivadas del bisfenol-A (Sponton, et al; 2008, 2012). En este trabajo se desarrollaron dos nuevas benzoxazinas con funcionalidad ácida la Bz-FA y Bz-PFA a partir de fenol o bisfenol A, etanolamina, paraformaldehído y anhídrido maleico. Las estructuras químicas fueron caracterizadas por Resonancia Magnética Nuclear (RMN) y por Espectroscopía de Infrarrojo (FT-IR). Las reacciones de curado fueron estudiadas por Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC) y por FT-IR. La benzoxazina convencional (Bz-BA) fue incluida en el estudio con fines comparativos. Los resultados del DSC y FT-IR mostraron que Bz-FA y Bz-PFA presentan más de un proceso químico de curado. El primer proceso químico se debe a la apertura del anillo de la oxazina, y el segundo podría ser debido a la esterificación por condensación entre grupos ácidos y entre los grupos ácidos y los grupos fenólicos. Se observó que, además de obtener una polibenzoxazina del tipo fenólica, se produjo una red entrecruzada de enlaces ésteres. Por otro lado, el grupo funcional ácido de la Bz-FA se comportó como iniciador catiónico de la apertura del anillo de la oxazina, exhibiendo una temperatura de curado menor que la de Bz-BA.
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    Tailoring thermal and thermomechanical properties of biobased blends by hybridization of difuran benzoxazine with polysiloxane-based benzoxazine and epoxy monomers
    (2022-11-28) Forchetti Casarino, Agustín; Taverna, María E.; Candia, Adriana; Spontón, Marisa; Palmese, Giuseppe; La Scala, John; Estenoz, Diana
    A difuran bio-based benzoxazine (SA-dfda) was synthesized by a three-stage process from difurandiamine (DFDA) and 2-hydroxybenzaldehyde with a final yield of 90%. Three copolymer systems were prepared by blending the difuran bio-resin with epoxy resin (DGEBA), conventional benzoxazine (BA-a), and polysiloxane-based benzoxazine precursor [Pr(BA-3aptms)] at different ratios. In order to study the effect of the renewable content on the main characteristics of the materials, thermal, thermomechanical, and morphological analyses were performed. The bio-based benzoxazine/epoxy systems exhibited the lowest polymerization temperature with enhanced processability. However, the incorporation of epoxy slightly decreased the mechanical properties of materials. Bio-based copolymers containing 5 wt%. of polysilsesquioxane precursor showed the highest glass transition temperatures, thermal stability, and char yields. All the copolymers exhibited good flame retardant properties as it was observed by their limiting oxygen index values (>21) and UL-94 tests (V-0 or V-1). The copolymerization of bio-based benzoxazines with different thermoset resins such as epoxy or benzoxazines can be used as a strategy to develop novel materials with tailor-made properties.
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    Síntesis y caracterización de nuevas polibenzoxazinas termoestables
    (2015-10-20) Taverna, María E.; Estenoz, Diana; Gilbert, Elangeni; Spontón, Marisa; XI Simposio Argentino de Polímeros - SAP 2015
    Se sintetizaron y caracterizaron dos nuevas benzoxazinas denominadas “Bz-FA” y “Bz-PFA” conteniendo grupos funcionales ácidos en su estructura. Se estudió la reacción de curado por Espectroscopía de Infrarrojo (FT-IR) y por Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC). Los resultados presentaron más de un proceso químico de curado. El primero se debe a la apertura del anillo de oxazina y el segundo indicaría la esterificación entre los grupos ácidos y entre los grupos ácidos y fenólicos. A fin de estudiar el efecto sobre el curado y las propiedades térmicas de los materiales, se prepararon sistemas compuestos por las benzoxazinas sintetizadas y la benzoxazina convencional “Bz-BA” con diferentes relaciones molares de: Bz-FA:Bz-BA (1:2, 1:1, 2:1) y de Bz-PFA:Bz-BA (1:2, 1:1, 2:1). Los resultados mostraron que bajas proporciones de benzoxazinas con funcionalidad ácida producen un efecto significativo en la reducción de temperatura de curado. Adicionalmente, se estudió el comportamiento mecánico de los nuevos materiales por ensayos de tracción exhibiendo propiedades mecánicas mejoradas con respecto a la polibenzoxazina convencional.
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    Propiedades viscoelásticas de laminados basados en resinas de fenol-formaldehído modificadas con lignina del tipo Kraft
    (2015-10-20) Taverna, María E.; Nicolau, Verónica V.; Spontón, Marisa; Grandini, Carlos; Estenoz, Diana; XI Simposio Argentino de Polímeros - SAP 2015
    Las resinas de fenol-formaldehído son ampliamente utilizadas en la obtención de laminados decorativos. El alto costo y la toxicidad del fenol empleado en la formulación de resinas fenólicas incentiva la búsqueda de nuevas alternativas para su reemplazo. En este sentido, las ligninas (polímeros naturales y económicos) constituyen un potencial sustituto del fenol debido a su similitud estructural con las resinas fenólicas. Las propiedades finales de los laminados son afectadas por diferentes variables como la reactividad de la resina, la carga de resina y el contenido de volátiles de los papeles impregnados, y las condiciones de curado. El análisis dinámico-mecánico (DMTA) es una técnica poderosa que permite estudiar la influencia de la estructura molecular y morfológica de los materiales poliméricos sobre sus propiedades termo-mecánicas. En este trabajo, se sintetizaron y caracterizaron resoles tradicionales y modificados con ligninas, se impregnaron papeles del tipo Kraft y se obtuvieron laminados por prensado de los papeles impregnados a temperaturas de 120 y 150 °C y presiones específicas de 35 y 70 Kg/cm2 durante 15 minutos. Las mejores propiedades viscoelásticas de los laminados se obtuvieron a 150°C, 70 Kg/cm2 y en la dirección longitudinal de las fibras. La densidad de entrecruzamiento resultó menor en los laminados modificados con ligninas en comparación con los laminados tradicionales y disminuyó con el espesor. Los laminados tradicionales presentaron la mayor temperatura de transición vítrea (Tg 190 ºC).
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    Synthesis and characterization of new thermosetting polybenzoxazines with other functional groups in the network
    (Journal of Polymer Research, 2018-03-03) Taverna, María E.; Gilbert, Elangeni; Dieser, María Fernanda; Morales, Graciela; Spontón, Marisa; Estenoz, Diana
    The reduction of phenol and/or formalde-hyde consumption during phenolic resin synthesis is of great technological and scientific interest because of its economic and environmental implications. In this work, the addition of sodium lignosulfonate as par-tial replacement of phenol in the phenolic resol base resins used for decorative laminates production is experimentally studied. The work involves: i) the characterization and reactivation of lignosulfonate, ii) the industrial synthesis of traditional and modified resoles by replacement of 10%w/w of phenol, iii) the industrial impregnation of Kraft-type papers with the produced resins, iv) the pro-duction of laminates at laboratory and industrial scale, and, v) the measurement of their final properties. Tensile, bending and impact strength were evaluated. Modified laminates exhibited mechanical properties statistically comparable with those of traditional laminates. Industrial tests were carried out at Centro S.A, San Francisco, Córdoba.