UTN- FRC -Producción Académica de Investigación y Desarrollo - Artículos
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Item Acetilación de aminas alifáticas y aromáticas. Estudio teórico(Información Tecnológica, 2016) Caglieri, Silvana; Pagnan, MariángelesSe realizó un estudio teórico comparativo de reactividad de metilamina, anilina, difenilamina, p-nitroanilina y p-metilanilina, frente a la reacción de acetilación, a través del análisis de los intermediarios de reacción correspondientes. La acetilación de aminas es una de las transformaciones más frecuentemente usadas en síntesis orgánica, ya que proporciona un medio eficiente y económico para proteger el grupo amino en un proceso sintético. Las energías de activación y las energías de los intermediarios de reacción se calcularon con dos niveles de teoría: teoría funcional de densidad (DFT) con el estándar B3LYP y la teoría de perturbación de Møller-Plesset (MP2) combinados con el conjunto de base 6-31G*. Los valores obtenidos se compararon con datos de literatura. La metilamina presentó la mayor reactividad frente a la acetilación y el método DFT reportó los valores más bajos de energía.Item Euro Theoretical study of acetylation of ethanol catalyzed by Mn2+ ions(Journal of Clinical & Experimental Toxicology, 2020) Caglieri, SilvanaA theoretical study of acetylation of ethanol catalyzed by Mn 2+ ions from the analysis of intermediate of the reaction was carried out. The study of acetylation of alcohols is of great interest by the utility of its products of reaction and is one of the most frequently used transformations in organic synthesis as it provides an efficient means for protecting hydroxyl groups in a synthetic process. Acetylation of alcohols is a nucleophilic substitution reaction. This reaction can be catalyzed by Lewis acid, metallic ion. In reaction mechanism, the metallic ion formed a complex with the oxygen of the acetic anhydride carbonyl, facilitating the polarization of the same and the successive addition of alcohol at the position to form a tetrahedral intermediate, determining step of the rate of the reaction. Experimental studies were carried out and agreed that this reaction takes place with the formation of a tetrahedral intermediate. In the present theoretical work were investigated the structure and energy of the tetrahedral intermediate of the reaction catalyzed by Mn 2+ ions. Geometries of all species involved in the acetylation were made and identified. All of the geometry optimizations were performed by the method at the DFT/B3LYP level of theory and were adopted the 6-31+G* basis sets. Energies were calculated using the Mechanics-UFF method. Following the same procedure it was identified the geometric parameters and energy of reaction intermediate. The calculations show 65.39 kcal/mol of energy for the tetrahedral intermediate and the energy of activation for the reaction was 26.29 kcal/mol. Acetylation is one of the most significant responses in natural blend since acetyl gatherings can be advantageously used to secure a wide scope of utilitarian gatherings including alcohols, amines, phenols, and thiols, among others .Acetylation with acyl halides or corrosive anhydrides has been accounted for utilizing either homogeneous or heterogeneous corrosive impetuses or on the other hand base impetuses .In this manner, a wide scope of homogeneous progress metal based or on the other hand organocatalysts have been created for the acetylation of alcohols utilizing RuCl3 , CeCl3 ,ZrCl4 , La(NO3)·6H2O, Al(OTf)3 ,AgOTf Co(II)salen complex NiCl2 Moreover, acetylation has additionally been accounted for with a progression of heterogeneous impetuses, for example, ionic fluids. Ethanol utilization is as of now the fourth most noteworthy preventable reason for death in the United States and is an extreme general wellbeing concern. Besides, ethanol is a huge hepatotoxicant and oxidative pressure assumes a focal job in the pathogenesis of alcoholic liver illness (ALD) Oxidative pressure is characterized as an unevenness between ace oxidants and enemies of oxidants, coming about in dysregulated redox flagging and control. This persevering oxidative unevenness can adjust redox delicate pathways and can bring about harm to cell macromolecules, including lipids, proteins and DNA, when receptive oxygen species are in abundance Explaining cell systems of adjusted hepatic redox homeostasis because of ethanol digestion is fundamental to understanding the commencement and movement of ALD.Item Acetilación de aminas alifáticas y aromáticas. Estudio teórico(Información Tecnológica, 2016) Caglieri, Silvana; Macaño, HéctorSe realizó un estudio teórico comparativo de reactividad de metilamina, anilina, difenilamina, p-nitroanilina y p-metilanilina, frente a la reacción de acetilación, a través del análisis de los intermediarios de reacción correspondientes. La acetilación de aminas es una de las transformaciones más frecuentemente usadas en síntesis orgánica, ya que proporciona un medio eficiente y económico para proteger el grupo amino en un proceso sintético. Las energías de activación y las energías de los intermediarios de reacción se calcularon con dos niveles de teoría: teoría funcional de densidad (DFT) con el estándar B3LYP y la teoría de perturbación de Møller-Plesset (MP2) combinados con el conjunto de base 6-31G*. Los valores obtenidos se compararon con datos de literatura. La metilamina presentó la mayor reactividad frente a la acetilación y el método DFT reportó los valores más bajos de energía.^len^aA comparative theoretical study of reactivity of methylamine, aniline, diphenylamine, p-nitroaniline and p-methylaniline acetylation, through the analysis of the corresponding reaction intermediates was carried out. The acetylation of amines is one of the most frequently used transformations in organic synthesis since it provides an efficient and inexpensive means for protecting amino group in a synthetic process. The activation energies and the reaction intermediates energies were calculated with two levels of theory: density functional theory (DFT) with the standard B3LYP and the Møller-Plesset perturbation theory (MP2) combined with the basis set 6-31G*. The calculated values were compared with literature data. The methylamine presented the higher reactivity in the acetylation reaction and the DFT method gave the lower energy values.Item Reactividad de aminas en la acetilación catalizada por ácidos de Lewis e influencia de solventes: estudio teórico(2018) Caglieri, Silvana; Macaño, Hèctor RubènSe llevó a cabo un estudio teórico comparativo de reactividad de etilamina y anilina, frente a la reacción de acetilación catalizada por iones metálicos: Zn2+; Co2+, Mn2+; Cu2+ y Ni2+, a través del análisis de los intermediarios de reacción correspondientes. Las energías de activación y las energías de los intermediarios de reacción, se calcularon con el método Universal Force Field (UFF). Los valores obtenidos se compararon con datos de literatura. La etilamina presentó la mayor reactividad frente a la acetilación en todos los casos y el Zn2+ resultó ser el ion metálico más reactivo, reportando los valores más bajos de energía. Se completó el estudio comparando la reactividad de etilamina y anilina frente a la reacción de acetilación, en presencia de diferentes solventes polares, a través del análisis de los intermediarios de reacción correspondientes. Las energías de los mismos y las energías de activación se calcularon con el nivel de teoría funcional de densidad (DFT) con el estándar B3LYP combinado con los conjuntos de base 3-21G* y 6-31G*. Para estudiar la influencia de los diferentes solventes se utilizó el modelo IEFPCM. Los valores obtenidos se compararon con datos de literatura. La etilamina presentó la mayor reactividad en todos los casos y el acetonitrilo resultó ser el solvente más óptimo para la reacción de acetilación de ambas aminas.Item Theoretical study of acetylation of p-methylaniline catalyzed by Ni2+ ions(2017) Caglieri, Silvana; Macaño, Hèctor Rubèn; Servetti, Gustavo IvánA theoretical study of acetylation of p-methylaniline catalyzed by Ni2+ ions from the analysis of intermediate of the reaction was carried out. The study of acetylation of amines is of great interest by the utility of its products of reaction and is one of the most frequently used transformations in organic synthesis as it provides an efficient and inexpensive means for protecting amino groups in a multistep synthetic process. Acetylation of amine is a nucleophilic substitution reaction. This reaction can be catalyzed by Lewis acid1 , metallic ion. The reaction and the compounds studied are shown in Figure1. + + H3C O OH O O O H3C CH3 H3C NH2 Ni 2+ H3C O NH Fig. 1: General Scheme of Acetylation In reaction mechanism, the metallic ion formed a complex with the oxygen of the acetic anhydride carbonyl, facilitating the polarization of the same and the successive addition of amine at the position to form a tetrahedral intermediate, determining step of the rate of the reaction. Experimental work2 agreed that this reaction takes place with the formation of a tetrahedral intermediate. In the present theoretical work were investigated the structure and energy of the tetrahedral intermediate of the reaction catalyzed by Ni2+ ions. Geometries of all species involved in the acetylation were made and identified. All of the geometry optimizations were performed by the method at the DFT/B3LYP level of theory and was adopted the 6-31+G* basis set. Energies were calculated using the Mechanics-UFF method. Following the same procedure it was identified the geometric parameters and energy of reaction intermediate. The calculations show 61.89 kcal/mol of energy for the tetrahedral intermediate and the energy of activation for the reaction was 16.05 kcal/mol.Item Acetilación de aminas Alifáticas y Aromáticas: Estudio Teórico(2016) Caglieri, Silvana; Macaño, Hèctor RubènSe realizó un estudio teórico comparativo de reactividad de metilamina, anilina, difenilamina, p-nitroanilina y p-metilanilina, frente a la reacción de acetilación, a través del análisis de los intermediarios de reacción correspondientes. La acetilación de aminas es una de las transformaciones más frecuentemente usadas en síntesis orgánica, ya que proporciona un medio eficiente y económico para proteger el grupo amino en un proceso sintético. Las energías de activación y las energías de los intermediarios de reacción se calcularon con dos niveles de teoría: teoría funcional de densidad (DFT) con el estándar B3LYP y la teoría de perturbación de Møller-Plesset (MP2) combinados con el conjunto de base 6-31G*. Los valores obtenidos se compararon con datos de literatura. La metilamina presentó la mayor reactividad frente a la acetilación y el método DFT reportó los valores más bajos de energía.Item Estudio teòrico comparativo de acetilaciòn de aminas catalizadas por iones Co2+(2017) Caglieri, Silvana; Macaño, Hèctor RubènLa acetilación de aminas es de gran interés por la utilidad de sus productos de reacción dentro de la industria química y porque constituye una de las transformaciones más usadas en síntesis orgánica, ya que proporciona un medio eficiente para la protección de grupos amino en un proceso sintético. La acetilación de aminas es una reacción de sustitución nucleofílica sobre carbono insaturado, siendo el nucleófilo la propia amina. Esta reacción puede ser catalizada por ácidos de Lewis. Se han llevado a cabo estudios experimentales de acetilación de aminas empleando iones metálicos [1]. El objetivo de este trabajo consiste en efectuar un estudio teórico comparativo de la reacción de acetilación de anilina y p-metilanilina catalizada por iones Co2+, a través del análisis de los correspondientes intermediarios de reacción. La Figura muestra la reacción general de acetilación de anilina (R=H) y p- metilanilina (R=CH3) con anhídrido acético, catalizada por iones Co2+, cuyos productos de reacción son: ácido acético y las amidas N-fenilacetamida y N-p-metilfenilacetamida respectivamente.Item Theoretical study of alkaline acetylation of diphenylamine(2016) Caglieri, Silvana; Macaño, Hèctor Rubèn; Servetti, Gustavo IvánThe acetylation of amines is one of the most frequently used transformations in organic synthesis as it provides an efficient and inexpensive means for protecting amino groups in a multistep synthetic process and the amide bond is found to be present in a large number of pharmacologically active molecules. Acetylation of amine is a nucleophilic substitution reaction. This reaction is carried out with acetic anhydride in the presence of amine bases such as tertiary amine and pyridine. Computational investigation1 and an experimental work2 , agreed that this reaction takes place with the formation of a tetrahedral intermediate. A theoretical study of alkaline acetylation of diphenylamine from the analysis of intermediate of the reaction was carried out. Geometries of all species involved in the acetylation were made and identified. Energies of all reagents and products and the energy of activation for the reaction were calculated using the method DFT - Density Functional Theory with B3LYP level of theory and was adopted the 6-31+G* basis set. Following the same procedure it was identified the geometric parameters and energy of intermediate. All the calculations were executed using Gaussian 09 software package. The calculations show 18.01 kcal/mol of activation energy.Item Theoretical study of acetylation of ethilamine catalyzed by Co2+ions(2016) Caglieri, Silvana; Servetti, Gustavo IvánTheoretical study of acetylation of ethylamine catalyzed by Co2+ ions from the analysis of intermediate of the reaction was carried out. The study of acetylation of amines is of great interest by the utility of its products of reaction and is one of the most frequently used transformations in organic synthesis as it provides an efficient and inexpensive means for protecting amino groups in a multistep synthetic process. Acetylation of amine is a nucleophilic substitution reaction. This reaction can be catalyzed by Lewis acid1 , metallic ion. In reaction mechanism, the metallic ion formed a complex with the oxygen of the acetic anhydride carbonyl, facilitating the polarization of the same and the successive addition of amine at the position to form a tetrahedral intermediate, determining step of the rate of the reaction. Experimental work2 agreed that this reaction takes place with the formation of a tetrahedral intermediate. In the present theoretical work were investigated the structure and energy of the tetrahedral intermediate of the reaction catalyzed by Co2+ ions. Geometries of all species involved in the acetylation were made and identified. All of the geometry optimizations were performed by the method at the DFT/B3LYP level of theory and the method MP2. Were adopted the 6-31+G* basis sets. Energies were calculated using DFT, MP2 and the Mechanics-UFF method. Following the same procedure it was identified the geometric parameters and energy of reaction intermediate.Item Estudio teòrico comparativo de acetilaciòn de aminas catalizada por iones Ni2+(2016) Caglieri, SilvanaLa acetilación de aminas es de gran interés por la utilidad de sus productos de reacción dentro de la industria química y porque constituye una de las transformaciones más usadas en síntesis orgánica, ya que proporciona un medio eficiente para la protección de grupos amino en un proceso sintético. La acetilación de aminas con anhídrido acético es una reacción de sustitución nucleofílica sobre carbono insaturado, siendo el nucleófilo la propia amina. Esta reacción puede ser catalizada por ácidos de Lewis, como por ejemplo iones metálicos. Se han llevado a cabo estudios experimentales de acetilación de aminas empleando ácidos de Lewis [1] y [2]. El objetivo de este trabajo consiste en efectuar un estudio teórico comparativo de la reacción de acetilación de etilamina y anilina catalizada por iones Ni2+, a través del análisis de los correspondientes intermediarios de reacción. La Figura muestra la reacción general de acetilación de etilamina (R=C2H5) y anilina (R=C6H5) con anhídrido acético, catalizada por iones Ni2+, cuyos productos de reacción son: ácido acético y las amidas N-etilacetamida y N-fenilacetamida respectivamente.